当蜡烛熄灭时，其过程涉及到燃烧的物理和化学变化。蜡烛燃烧时，其蜡油会因燃烧而消耗，同时伴随着烟气的产生。在蜡烛熄灭的瞬间，由于燃烧的火焰被移除或因其他原因（如缺氧）而自行熄灭，其化学反应也随即停止。

由于蜡烛的主要成分是蜡，在熄灭后，蜡烛本身由于没有持续的火焰作用而开始冷却。冷却的蜡会凝固在烛台上，这是最直接的现象。同时，由于蜡烛燃烧过程中会产生一些烟尘和颗粒物，这些物质在蜡烛熄灭后可能会在烛台或周围环境中留下痕迹。

因此，当蜡烛熄灭时，通常会留下凝固的蜡和可能存在的烟尘痕迹。这些是蜡烛熄灭后留下的主要物质。